偶氮染料的致癌問題
偶氮染料的致癌問題


近日,一則關(guān)于“央視曝光部分致癌染料超標(biāo)襪子”的新聞引起了大家的關(guān)注。據(jù)央視媒體報(bào)道,江蘇近期抽檢95批次襪子,發(fā)現(xiàn)16批次不合格,其中部分為電商或直播平臺(tái)銷售的襪子。在這些產(chǎn)品中,市場(chǎng)監(jiān)管部門發(fā)現(xiàn)存在致癌芳香胺染料含量超標(biāo)等質(zhì)量問題,部分襪子分解致癌芳香胺染料高達(dá)71毫克/千克,根據(jù)國家相關(guān)強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),可分解致癌芳香胺染料不得超過20毫克/千克。
可分解致癌芳香胺染料,是什么?
其實(shí),可分解芳香胺染料主要是指能致癌、合成芳香胺的染料,即“禁用偶氮染料”。要知道,可分解芳香胺的毒性和致癌性遠(yuǎn)高于甲醛,在特定條件下,會(huì)分解產(chǎn)生20多種具有致癌性的芳香胺,人體長期接觸這種致癌物,其有害成分會(huì)被皮膚吸收,并逐漸在人體內(nèi)擴(kuò)散,從而引起病變,誘發(fā)惡性腫瘤。此外,這種致癌物還很容易造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。
可分解的芳香胺,能通過洗滌去除嗎?
與溶于水的甲醛相比,可分解芳香胺不僅不溶于水,而且無色無味,很難從外觀上辨別,只能通過技術(shù)檢測(cè)發(fā)現(xiàn),并且無法排除。另外,如果襪子上染了可分解的芳香胺,在使用過程中很難洗掉,在穿著過程中,染料中的致癌物會(huì)通過皮膚、呼吸道,再通過味覺進(jìn)入人體,富集后可能致癌。
偶氮染料發(fā)展史
早在1834年,通過氫氧化鉀與硝基苯在乙醇溶液中反應(yīng)制得偶氮苯,而偶氮染料是在1858年以后生產(chǎn)和使用的,通過重氮化反應(yīng)制備出偶氮染料。1863年,第一種商用偶氮染料俾斯麥棕問世后,開始了偶氮染料的工業(yè)化生產(chǎn)。1884年,剛果紅的合成可以說是偶氮染料發(fā)展史上的里程碑。首先,剛果紅作為一種染料,無需添加催化劑,因此印染過程大大簡化。其次,這類偶氮染料可以通過其不同的結(jié)構(gòu)得到不同的顏色。并且它的合成工藝更簡單,成本更低,染色性能更加優(yōu)越。因此,偶氮染料廣泛應(yīng)用于多種天然和合成纖維的染色和印花,也常用于油漆、塑料、橡膠等產(chǎn)品的著色。
偶氮染料致癌作用
20世紀(jì)30年代,日本人吉田發(fā)現(xiàn)溶劑黃會(huì)導(dǎo)致小鼠肝細(xì)胞癌,人們認(rèn)識(shí)到偶氮染料及其中間體在生產(chǎn)和使用過程中的危險(xiǎn)性。事實(shí)上,在1905年,德國衛(wèi)生當(dāng)局證實(shí)了染料品紅、金胺和萘胺中的一些芳香胺的致癌作用。隨著染料化學(xué)工業(yè)的迅速發(fā)展,這種情況進(jìn)一步惡化,據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),到20世紀(jì)60年代,全球因染料化學(xué)工業(yè)引起的膀胱癌已超過3000例,從20世紀(jì)70年代開始,世界各大染料制造商自發(fā)簽署協(xié)議,停止在市場(chǎng)上銷售聯(lián)苯胺和以聯(lián)苯胺為基礎(chǔ)的偶氮染料。1958年,德國政府成立了MAK(工作場(chǎng)所中威脅人體健康的化學(xué)物質(zhì)的最大允許濃度)委員會(huì),此后每年發(fā)布一份MAK表格。
根據(jù)對(duì)人體致癌性的不同,MAK表分為三個(gè)不同級(jí)別,MAK(Ⅲ)AL:根據(jù)經(jīng)驗(yàn),這類物質(zhì)可引起人類惡性腫瘤。MAK(Ⅲ)A2:到目前為止,已有明確的證據(jù)表明這些物質(zhì)會(huì)導(dǎo)致癌癥,但這些證據(jù)是通過模擬人類工作場(chǎng)所條件的動(dòng)物實(shí)驗(yàn)獲得的。MAK(Ⅲ)A3:懷疑其潛在致癌傾向較大,有待進(jìn)一步調(diào)查,指出這些致癌芳香胺合成的偶氮染料容易在人體腸道細(xì)菌和偶氮還原酶的作用下發(fā)生偶氮還原裂解,再次釋放出致癌芳香胺,從而產(chǎn)生致癌作用。
目前市場(chǎng)上的合成染料大多(約60%)是基于偶氮化學(xué)的,致癌性問題是一些偶氮染料中可還原的芳香胺,經(jīng)過長期研究和臨床試驗(yàn),對(duì)人體或動(dòng)物具有潛在的致癌性。紡織品上的偶氮染料在與皮膚的長期接觸中,在某些特殊條件下,尤其是色牢度較差時(shí),會(huì)從紡織品轉(zhuǎn)移到人體皮膚上。通過人體正常的代謝過程,在分泌物的生物催化下發(fā)生分解和還原,一些致癌的胺類化合物被釋放出來。這些芳香胺被人體皮膚吸收后,通過體內(nèi)代謝使細(xì)胞的脫氧核糖核酸(DNA)發(fā)生變化,具有潛在的致癌性和致敏性。
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